顶空气相色谱仪是将顶空进样器与各种型号的气相色谱仪相连接，将液体或固体样品中的挥发性组分收集后直接导入气相色谱仪进行分离和检测的理想色谱分析仪器。
顶空气相色谱仪主要分为静态顶空分析、动态顶空分析、顶空-固相微萃取三类。
顶空气相色谱仪的优点：
1、 样品预处理步骤减少，甚至*不用。土壤、乳剂、软膏或液体通常可以直接放入顶空样品瓶中，无需进行繁琐的预提取步骤；
2、 加热样品可达150℃，使样品上方气体中挥发性化合物的浓度提高，以提高分析灵敏度；
3、 气体迸样，避免了在直接的液体或固体取样时使复杂的样品基体成分一起被带入分析仪器系统的可能性，从而消除了由基体成分的带人对样品中挥发性成分的分析所造成的影响和干扰。因此，不会因直接注入水样或非挥发性组分而沾污或损坏色谱柱。
4、 不引入有机溶剂，减小了溶剂的干扰。
5、 诸如气相色谱的1ml顶空气相当于1ul原液进样量。例如对于某些特殊分析成分，当气液平衡其气相浓度与同体积液相中的浓度相等时，1ml顶空气相当于500ul原液的进样量；
6、 色谱溶剂峰很小，甚至*消失；
7、 由于所分析的样品全部是挥发性的，即使色谱柱比较长，分析时间仍比较短，柱温很少使用高温；
8、 对于挥发性大的组分，因其蒸气压高，在气相中的含量较其他组分高，提高了挥发性组分的检测灵敏度。动态顶空法因具有富集功能而实现了更高的检测灵敏度，适用于痕量组分的分析。
9、 自动阀和定量取样管以及样品瓶系统恒温，因而获得高的分析重复性。
影响顶空气相色谱仪的因素
(1)加热温度的影响：要保证挥发物质从试样中挥发出来，并达到稳定的动态平衡。加热温度愈高，逸出的干扰测定的其他挥发物质越多，选择合适的温度，减少干扰。另外，样品如处于高温恒温器里，在室温下注射会使沸点较高的组分冷凝。
(2)活度系数的影响：在样品中加入电解质或非电解质，可以增大活度系数有利测定。
(3)压力的影响：密闭在容器中的样品气体在升高温度下压力升高，压力大于外界的大气压力，用注射器从容器中抽取样品，会造成误差。
(4)空间的影响：上部空间体积要适中，小一点可增大灵敏度，但太小则不易达到相平衡，且取样不易均匀。
(5)进样器的影响：取样不能像取液体试样那样快，应慢慢提起芯焊，并在取样之前用少许蒸馏水将进样器内壁润湿，使壁与芯焊更密合。
另外，汽化瓶的大小、取样量的多少都应考虑。
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